等離子體處理(PlasmaTreatment)是利用產(chǎn)生的等離子體對聚合物表面處理進(jìn)而達到改性的一種方法。等離子體是通過(guò)氣體介質(zhì)在電場(chǎng)中放電產(chǎn)生的,等離子體源一般為氣體,并表現出集體行為的一種準中性氣體。等離子體處理的表面改性作為一種結合物理和化學(xué)方法的氣態(tài)處理技術(shù),具有低污染、低耗能高效環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),在高分子材料改性中的應用日益得到廣泛關(guān)注。等離子體處理可以引起聚合物表面分子鏈的斷裂和重新交聯(lián),甚至可以直接引入活性基團或自由基,能有效增大高分子材料表面活性。根據等離子體產(chǎn)生的壓強條件可以分為低壓等離子體和常壓等離子體,根據與材料是反應又可以分為反應性等離子體和非反應性等離子體,不同性質(zhì)的等離子體的改性機理存在一定的差異。但等離子體對材料表面的改性沒(méi)有選擇性或者選擇性較差。非反應性氣體等離子體作用
非反應性氣體是指那些化學(xué)性質(zhì)穩定,不易與材料發(fā)生化學(xué)反應得一類(lèi)氣體,如He、Ar等惰性氣體為非反應性氣體。
惰性氣體等離子體和高分子材料接觸,理論上是不參與表面的任何反應,只是把能量轉給表面分子,使之活化生成鏈自由基,自由基又進(jìn)行相互反應而生成表面交聯(lián)層。利用這種非反應型等離子體的技術(shù)稱(chēng)之為“CASING”(Crosslinked by Actived Species of Inert Gases的縮寫(xiě))。
關(guān)于交聯(lián)層的形成機理,過(guò)去有人認為是由于亞穩態(tài)的激發(fā)分子作用的結果,也有人認為是由于輻射線(xiàn)造成的。實(shí)際上,如上所述,材料表面幾個(gè)單分子層的結構變化,主要是各種活性粒子的能量直接轉移所做的貢獻,而再深入到內部的交聯(lián),則是輻射線(xiàn)的能量轉移發(fā)揮了作用。
高分子材料表面交聯(lián)層的形成,不僅改變了材料表面自由能,而且還可以減少高分子材料內部低分子量物質(zhì)(如增塑劑)的滲出,所以受到人們普遍的重視??梢酝ㄟ^(guò)測定表面惰性氣體分子含量的變化或熔點(diǎn)的升高,證明生成交聯(lián)高分子產(chǎn)物。
反應性氣體等離子體作用
反應性氣體指一些無(wú)機氣體或易揮發(fā)的無(wú)機化合物,常用的有O2、N2、CO2、H2O、NH3、SO2等。與非反應性的惰性氣體不同,以反應性氣體的等離子體處理時(shí),氣體原子可以結合到聚合物鏈上,在聚合物鏈上形成相關(guān)的官能團。在等離子體的處理過(guò)程中,等離子體中的自由基、離子、電子等高能態(tài)粒子與材料的表面作用,通過(guò)刻蝕與沉積作用,使聚合物鏈發(fā)生斷鏈、降解和交聯(lián)等反應,在材料的表面產(chǎn)生極性基團。同時(shí)還可在聚合物鏈上產(chǎn)生自由基等活性基團,接觸空氣,這些自由基可以與氧氣反應,在材料表面形成過(guò)氧或氫過(guò)氧等極性基團,實(shí)現了材料表面的親水化處理。
低溫等離子體處理作用可以通過(guò)反應性等離子體和非反應性等離子體來(lái)實(shí)現。反應性等離子體可以參與材料表面的化學(xué)反應,含氧等離子體是這一類(lèi)的代表,通過(guò)在材料表面引入含氧基團來(lái)增加化學(xué)結合作用;而非反應性等離子體一般不參與材料表面的化學(xué)反應,以惰性等離子體為代表,只是將電離氣體產(chǎn)生的能量傳遞至材料表面,使材料表面的化學(xué)鍵發(fā)生斷裂,形成自由基。24384